白光LED被称为第四代照明光源,具有广阔的应用前景。单一基质白光LED用荧光粉因其具有独特的优势而被广泛关注,研制单一基质白光LED用荧光粉具有十分重要的意义。详细介绍了目前国内外单一基质白光LED用荧光粉的研究进展,重点对硅酸盐、磷酸盐等几类单一基质白光LED用荧光粉的研究现状作了评述,指出了当前存在的问题,并展望了其发展前景。
2.2 磷酸盐荧光粉
磷酸盐具有吸收能力强、转换效率高、在紫外-可见-红外区域有较好的荧光发射效率等优点,且具有良好的物理、化学稳定性,因此磷酸盐被广泛用于发光材料的研究,可广泛应用于发光、显示、光信息传递、太阳能光电转换、X 射线影像、激光、闪烁体等领域,具有巨大的发展潜力与广阔的应用前景[23]。
栾林等[24]通过高温固相法合成了SrMg2(PO4)2∶Eu2+,Tb3+荧光粉。图4为Eu2+和Tb3+不同相对浓度的SrMg2-(PO4)2∶Eu2+,Tb3+荧光粉发射光谱图(a:x=0.005,b:x=0.01,c:x=0.014,d:x=0.02,e:x=0.05)。图4中显示:随着Eu2+浓度的增加,其在406nm处的发射峰强度逐渐增加,而Tb3+位于490nm和545nm处的发射峰强度逐渐减弱,相反,Tb3+位于593nm、620nm和697nm处的发射峰强度则是随着Tb3+浓度的增加先增加而后减弱,说明Eu2+ 与Tb3+的5D4-7F4 和5D4-7F3 引起的发射间存在能量传递,相应的每个发射峰的强度变化随Eu2+浓度的变化情况如图4右上角所示。由于Tb3+的发射峰覆盖蓝-绿-红的范围,因此通过调整其相对发射强度可以得到白色发光。当调整Eu2+ 和Tb3+的掺杂浓度分别为0.014%和12%时可以得到白光荧光粉,色温为5510K,色坐标为(0.33,0.34),显色指数为72,且其激发光谱在近紫外区有明显的吸收,与近紫外光的LED相匹配,是一类潜在的单一基质白光荧光粉。
2.3 硼酸盐荧光粉
硼酸盐体系发光材料的主要特点是灼烧温度低、合成简便、并易于获得高亮度的发光体。目前硼酸盐发光体系,如正硼酸盐体系、三硼酸盐体系、碱金属和碱土金属的四硼酸盐体系、碱金属铝硼酸盐等多用于PDP等离子体平板显示、闪烁体、无汞荧光灯、VUV 发光、热释发光和固体激光等[29,30]。由于体系中的基质敏化造成BO33- 基团在160nm附近有很强的吸收,因此适用于白光LED的硼酸盐发光体系报道还非常少。
Xiao等[31]近期报道了Ba2Ca(B3O6)2∶Eu2+,Mn2+荧光粉的发光特性。该荧光粉在紫外光的激发下,通过调整Eu2+和Mn2+掺杂浓度,获得从蓝光到白光到红光发射。图6为Ba2Ca(B3O6)2∶0.04Eu2+,yMn2+ 的发射光谱。随着Mn2+浓度的增加,Eu2+的蓝光发射强度显著降低,同时Mn2+的红光发射强度增加,当y=0.08时达到饱和,这说明Eu2+ 与Mn2+之间存在能量传递。图6中插图为Mn2+浓度与能量传递效率之间的关系。当调整Eu2+和Mn2+的掺杂浓度分别为4%和12%,时可以得到白光荧光粉,色温为2654K,色坐标为(0.37,0.25),是一类潜在的单一基质白光荧光粉。
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